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三元锂电池的工作原理
三元锂电池的工作原理
【浩博电池资讯】 2024-10-14  759

三元锂电池的工作原理如下:

- 充放电过程中的锂离子运动:

- 充电时:外部电源连接到电池,正极上的锂离子(Li⁺)从正极材料(如镍钴锰酸锂)中脱出,经过电解质,穿过隔膜,嵌入到负极材料(通常为石墨)的微孔中。同时,电子通过外部电路从正极流向负极,使负极处于富锂状态。例如,在镍钴锰三元材料中,充电时镍(Ni)的价态从 +2 价先被氧化到 +3 价,再到 +4 价,提供材料比容量;钴(Co)的价态也会发生变化,起到稳定结构等作用。

- 放电时:嵌在负极的锂离子从石墨中脱嵌出来,进入电解质,再穿过隔膜,回到正极材料中。同时,电子从负极经外电路、负载流向正极,为外界提供能量。

- 电极反应方程式:

- 正极反应:LiMO₂ → Li₁₋xMO+ xLi+ xeM 代表镍、钴、锰等金属元素)。

- 负极反应:nC + xLi+ xe⁻ → LiCn

- 电池总反应:LiMO+ nC Li₁₋xMO+ LiCn 

- 关键材料的作用:

- 正极材料:镍(Ni)主要作用是提高电池能量密度和延长续航里程,但镍含量过高会导致锂镍混排,影响电池性能;钴(Co)可提高电池的稳定性和导电率,改善充/放电性能;锰(Mn)能降低材料成本,提高安全性和稳定性,不过锰含量过高可能破坏电池的层状结构。不同比例的镍钴锰或镍钴铝组成的三元材料,会使电池具有不同的性能特点,如常见的 523 型(镍钴锰摩尔比为 523)、811 型(镍钴锰摩尔比为 811)等。

- 负极材料:一般采用石墨,其具有完整的层状晶体结构,结构稳定性高、导电性好、无毒性、机械性能好,且成本较低,锂离子可以在其中嵌入和脱嵌。

- 隔膜:通常为具有微孔结构的高分子薄膜,如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等材质,它可以让锂离子自由通过,但电子却不能通过,从而防止正负极直接接触,避免短路,同时为锂离子在正负极之间的迁移提供通道。

- 电解液:一般采用含有六氟磷酸锂LiPF₆)的碳酸酯类溶剂,如碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二甲酯DMC)等。电解液在正负极之间起到传导锂离子的作用,保证锂离子在充放电过程中的顺利迁移。

铅酸电池、磷酸铁锂电池和三元锂电池在多个方面存在明显区别,具体如下:

一、电池材料

1.铅酸电池:

- 正极主要由二氧化铅组成。

- 负极主要是铅。

- 电解液为硫酸溶液。

2.磷酸铁锂电池:

- 正极材料是磷酸铁锂。

- 负极通常为石墨。

- 使用非水电解质。

3.三元锂电池:

- 正极材料是镍钴锰酸锂(NCM)或镍钴铝酸锂(NCA)。

- 负极一般也是石墨。

- 同样采用非水电解质。

二、性能特点

1.能量密度:

- 三元锂电池>磷酸铁锂电池>铅酸电池。

- 三元锂电池的能量密度一般在150 - 260Wh/kg,可以为电动汽车等设备提供较长的续航里程。

- 磷酸铁锂电池能量密度通常在90 - 120Wh/kg

- 铅酸电池能量密度相对较低,一般为50 - 70Wh/kg

2.安全性:

- 磷酸铁锂电池>铅酸电池>三元锂电池。

- 磷酸铁锂电池热稳定性好,在高温环境下不易发生热失控,即使在发生短路、过充、过放等异常情况时,起火爆炸风险也相对较低。

- 铅酸电池的电化学反应相对稳定,安全性较高,但在过充电、过放电等情况下也存在安全隐患,例如充电过程中产生的气体可能导致爆炸,且其内部的液体(稀硫酸)具有腐蚀性。

- 三元锂电池在高温下容易发生热分解反应,释放出氧气,从而增加起火爆炸的风险,特别是在过充或受到外力撞击等情况下,安全隐患较大。

3.循环寿命:

- 磷酸铁锂电池>三元锂电池>铅酸电池。

- 磷酸铁锂电池的循环寿命较长,一般可以达到2500次以上。

- 三元锂电池的循环寿命在1000 - 1500次左右。

- 铅酸电池的循环寿命通常为300 - 500次。

4.充放电性能:

- 三元锂电池>磷酸铁锂电池>铅酸电池。

- 三元锂电池无记忆效应,可以随时充放电,且充电速度较快,一般2 - 4小时可以充满。

- 磷酸铁锂电池也无记忆效应,充电速度相对较慢,一般需要4 - 6小时充满。

- 铅酸电池有记忆效应,不能随时充电随时放电,且充电时间较长,一般需要8 - 10小时充满。

5.低温性能:

- 三元锂电池>铅酸电池>磷酸铁锂电池。

- 三元锂电池在低温环境下的放电能力相对较强,能够保持较高的输出功率,适合在寒冷地区使用。

- 铅酸电池在低温下的性能会有所下降,但仍能保持一定的放电能力。

- 磷酸铁锂电池的低温性能较差,在低温下放电能力会明显下降,导致电池的续航里程大幅减少。

三、成本

1.铅酸电池<磷酸铁锂电池<三元锂电池。

- 铅酸电池的原材料相对便宜,生产工艺简单,因此成本较低。

- 磷酸铁锂电池的原材料价格相对较低,但生产工艺相对复杂,成本高于铅酸电池。

- 三元锂电池的原材料中含有镍、钴等贵金属,价格较高,且生产工艺复杂,成本最高。

四、应用领域

1.铅酸电池:

- 主要应用于电动自行车、摩托车、UPS 电源、储能系统等领域。这些领域对能量密度要求相对较低,但对成本敏感,且铅酸电池的技术成熟,安全性较高。

2.磷酸铁锂电池:

- 广泛应用于新能源汽车、储能电站、电动公交车等领域。这些领域对安全性和循环寿命要求较高,而磷酸铁锂电池在这方面具有优势。

3.三元锂电池:

- 主要应用于高端电动汽车、电子产品等领域。这些领域对能量密度和续航里程要求较高,三元锂电池能够满足这些需求。